據(jù)悉，廈門(mén)大學(xué)研究者開(kāi)發(fā)了一種新型的鉬催化劑，它是1,3-二取代和1,3,5-三取代苯環(huán)衍生物合成的關(guān)鍵。該研究工作不僅解決了苯環(huán)間位取代傳統(tǒng)技術(shù)的高費(fèi)用和操作困難的問(wèn)題，還能應(yīng)用于一系列生物活性分子的衍生化中。該研究成果發(fā)表于Journal of the American Chemical Society。
間位取代苯環(huán)衍生物合成示意圖（圖源：卓春祥/廈門(mén)大學(xué)）
苯環(huán)是一種有機(jī)化合物，是最簡(jiǎn)單的芳烴，是一種石油化工基本原料，帶有強(qiáng)烈的芳香氣味，廣泛用于生成合成橡膠、合成樹(shù)脂、合成纖維、有機(jī)顏料、合成洗滌劑以及染料、醫(yī)藥、香料、農(nóng)藥等，也常常用于熱載體和溶劑。然而，研究表明，苯環(huán)的1,3-二取代和1,3,5-三取代遠(yuǎn)不如其他取代模式（如1-; 1,2-; 1,4-; 和1,2,4-）普遍。這主要是由于間位取代苯環(huán)缺乏可靠、高效且方便的合成策略。
為了解決苯環(huán)間位取代的問(wèn)題，廈門(mén)大學(xué)研究者致力于開(kāi)發(fā)鉬催化的羰基直接脫氧官能團(tuán)化反應(yīng)，不僅實(shí)現(xiàn)了首例鉬催化的分子間脫氧苯環(huán)形成反應(yīng)，還實(shí)現(xiàn)了首例鉬催化的分子內(nèi)（不對(duì)稱(chēng)）脫氧環(huán)丙烷化反應(yīng)，以及首例鉬催化的分子間形式上脫氧N?H 插入/羰基-羰基烯化串聯(lián)反應(yīng)。
間位取代苯環(huán)衍生物合成示意圖（圖源：卓春祥/廈門(mén)大學(xué)）
研究表明，Mo(CO)6 被醌氧化，形成二價(jià)鉬催化劑；該活性物種催化了烯丙胺2a與炔酮1a的分子間1,4-氮雜邁克爾加成反應(yīng)，形成了中間體Int-2；隨后歷經(jīng)[1,5]-氫遷移、環(huán)化、脫甲胺芳構(gòu)化，從而生成間位取代的苯環(huán)產(chǎn)物3a。
該反應(yīng)通過(guò)使用廉價(jià)易得的炔酮和烯丙胺為底物以及商業(yè)化的鉬催化劑，便可以實(shí)現(xiàn)一系列1,3-二取代以及1,3,5-三取代苯環(huán)的合成。
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